Intermolekulare Wechselwirkungen bei Dihalogen(phenyl)stibanen (Element-Element-Bindungen ; 7)

Abstract

Dichlor(phenyl)stiban (1) kann in Übereinstimmung mit Literaturangaben aus der Metathesereaktion zwischen Antimon(III)-chlorid und Triphenylstiban in quantitativer Ausbeute erhalten werden; durch Halogen-Austausch mit Phosphor(III)-bromid bzw. Natriumiodid wird es in das Dibrom- (2) oder Diiod-Derivat 3 überführt. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen bei - 120 ± 3°C (R = 0,444/0,041/0,024) kristallisieren die drei Verbindungen isotyp in der triklinen Raumgruppe P; die Moleküle sind zweidimensionalüber je eine mäßig exzentrische η3-Sb··Aren-Wechselwirkung und je zwei Sb··Halogen-Kontakte vernetzt. Denkt man sich den Phenyl-Liganden durch seinen Schwerpunkt ersetzt, so ist das Antimonatom verzerrt oktaedrisch koordiniert. Die Kristallstruktur läßt sich als Variante (Hettotyp) des Bismut(III)-iodid-Typs beschreiben.

In keeping with the literature dichloro(phenyl)stibane (1) may be obtained in a quantitative yield via a metathesis reaction between antimony(III) chloride and triphenylstibane; the dibromo (2) and diiodo (3) derivatives are synthesized by halogen exchange with phosphorus(III) bromide or sodium iodide, respectively. X-ray structure determinations at -120±3°C (R = 0,044/0,041/0,024) show the series of compounds to crystallize isotypically in the triclinic space group P. The molecules are associated two-dimensionally by a moderately excentric η3-Sb··arene interaction and two Sb··halogen contacts each. Provided that the phenyl ligand is being substituted by its centre, the coordination geometry of the antimony atom may be described as a distorted octahedron. The crystal structure represents a variant (hettotype) of the bismuth(III) iodide type.