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http://dx.doi.org/10.18419/opus-1303
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DC Element | Wert | Sprache |
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dc.contributor.author | Becker, Gerd | de |
dc.contributor.author | Becker, Winfried | de |
dc.contributor.author | Schmidt, Martina | de |
dc.contributor.author | Schwarz, Wolfgang | de |
dc.contributor.author | Westerhausen, Matthias | de |
dc.date.accessioned | 2010-12-22 | de |
dc.date.accessioned | 2016-03-31T07:48:13Z | - |
dc.date.available | 2010-12-22 | de |
dc.date.available | 2016-03-31T07:48:13Z | - |
dc.date.issued | 1991 | de |
dc.identifier.other | 344709647 | de |
dc.identifier.uri | http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-58274 | de |
dc.identifier.uri | http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/1320 | - |
dc.identifier.uri | http://dx.doi.org/10.18419/opus-1303 | - |
dc.description.abstract | Aus Lithium-bis(trimethylsilyl)phosphid · 2THF1 oder Lithiumdihydrogenarsenid · 2THF und 2,4,6-Trimethylbenzoylchlorid im Molverhältnis 3:2 zugängliches Lithium-bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphid · 2THF (1a) bzw. -arsenid · 2THF (1b) [16] setzen sich mit Tetrafluoroborsäure · Diethylether-Addukt in nahezu quantitativer Ausbeute unter Lithium-Wasserstoff-Austausch zu Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphan (2a) sowie zum entsprechenden Arsan 2b um. Nach der Synthese einer nun größeren Zahl von Derivaten [19] lassen sich für die zugehörigen Keto- und Enol-Tautomeren charakteristische NMR-Parameter angeben.Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (Raumgruppe Fdd2; a = 1 486,1(4)/1 501,7(4); b = 2975,8(12)/3000,6(6); c = 827,9(2)/822,7(2) pm bei—100° ± 3°C; Z = 8; Rw = 0,034/0,040) liegen die beiden zueinander isotypen Verbindungen 2a und 2b im Festkörper als Enol-Tautomere mit sehr kurzer, symmetrischer O‥H‥O-Brücke (O‥O243/245 pm) vor. Die Moleküle zeigen aufgrund ihrer speziellen Lage die Punktsymmetrie 2; charakteristische Bindungslängen und -winkel sind: P-C 177; As-C 190; C-O 126/128; C-C (Aren) 150/147; O-H 122/128 pm; C-P-C 98° C-As-C 97° P-C-O 125° As-C-O 123° P-C-C 117° As-C-C 118°; C-O-H 99°/116° O-H-O 173°/146°. Die unterschiedliche Geometrie der beiden Enolringe wird diskutiert. | de |
dc.description.abstract | Lithium bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphide·2THF (1a) and the homologous arsenide 1b [16] are prepared from lithium bis(trimethylsilyl)phosphide·2THF1 and lithium dihydrogenarsenide·2THF, resp., and 2,4,6-trimethylbenzoyl chloride in a molar ratio of 3:2. Subsequent reaction with tetrafluoroboric acid·diethylether adduct results in an exchange of lithium with hydrogen and formation of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine (2a) and the corresponding arsine 2b in nearly quantitative yields. Characteristic nmr parameters for the keto and enol tautomer could be obtained from a larger number of derivatives [19].X-ray structure determination of the two isotypic compounds 2a and 2b (space group F d d 2; a =1 486.1(4)/1501.7(4); b = 2975.8(12)/3 000.6(6); c = 827.9(2)/822.7(2) pm at −100° ± 3° C; Z = 8; Rw = 0.034/0.040) show enol tautomers with very short symmetrical O‥H‥O-bridges (O‥O 243/245 pm) to be present in the solid state. Due to their special position the molecules are of point symmetry 2; characteristic bond lengths and angles are: P-C 177; As-C 190; C-O 126/128; C-C (arene) 150/147; O-H 122/128 pm; C-P-C 98deg;; C-As-C 97°; P-C-O 125°; As-C-O 123°; P-C-C 117°; As-C-C 118°; C-O-H 99°/116°; O-H-O 173°/146°. The different geometry of the two enol rings is discussed in detail. | en |
dc.language.iso | de | de |
dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | de |
dc.subject.classification | Arsine , Alkylphosphane | de |
dc.subject.ddc | 540 | de |
dc.title | Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphan und -arsan : Synthese und Struktur (Acyl- und Alkylidenphosphane ; 31) | de |
dc.title.alternative | Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine and -arsine : syntheses and structures (Acyl- and alkylidenephosphines ; 31) | en |
dc.type | article | de |
ubs.fakultaet | Fakultät Chemie | de |
ubs.institut | Institut für Anorganische Chemie | de |
ubs.opusid | 5827 | de |
ubs.publikation.source | Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 605 (1991), S. 7-23. URL http://dx.doi.org./10.1002/zaac.19916050102 | de |
ubs.publikation.typ | Zeitschriftenartikel | de |
Enthalten in den Sammlungen: | 03 Fakultät Chemie |
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