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dc.contributor.advisorBertagnolli, Helmut (Prof. Dr.)de
dc.contributor.authorWeber, Achimde
dc.date.accessioned1999-08-10de
dc.date.accessioned2016-03-31T07:46:02Z-
dc.date.available1999-08-10de
dc.date.available2016-03-31T07:46:02Z-
dc.date.issued1999de
dc.identifier.other082874212de
dc.identifier.urihttp://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-5022de
dc.identifier.urihttp://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/680-
dc.identifier.urihttp://dx.doi.org/10.18419/opus-663-
dc.description.abstractDie Röntgenabsorptionsspektroskopie (EXAFS-Spektroskopie) ist eine moderne spektroskopische Methode. In der vorliegenden Arbeit wurden die Strukturparameter von Ti/Al Ziegler-Natta-Katalysatoren sowie von polymergebundenem Aluminiumtrichlorid und von amorphen Phthalocyaninen mit den Metallkomponenten Ru, Ti, Na, Mg und Al EXAFS-spektroskopisch bestimmt. Es wurde das Ziegler-Natta-System aus Cp2TiCl2 und EtAlCl2 in Toluol in den Mischungsverhältnissen 1:1 und 1:5 sowie ausgesuchte Referenzverbindungen mittels EXAFS- und Fluoreszenz-EXAFS-Spektroskopie (FLEXAFS) auf die Nahordnung um Al und Ti untersucht. Zur Messung der FLEXAFS-Spektren wurde eine chemisch-resistente Küvette entwickelt. Aus den ermittelten Parametern für Cp2TiClAlkyl (Alkyl=Ethyl oder n-Butyl) wurde ein Strukturmodell entwickelt. In diesem Modell bilden sich Dimere über zwei Ti-Cl-Ti-Brücken. Bei den Mischungen von Cp2TiCl2 und EtAlCl2 in Toluol ist die Tendenz zur Bildung von Dimeren wesentlich geringer. AlCl3, gebunden an PEI bzw. PEI/HMDC (kurze Ketten) zeigt, bei der Durchführung von Friedel-Crafts-Reaktionen die besten Resultate. Dies steht im Einklang mit den FLEXAFS-spektroskopisch bestimmten Strukturparametern und den daraus abgeleiteten Modellen. Bei AlCl3, gebunden an PEI und PEI/HMDC sowie PVA und PEG, bildet sich um das Al-Atom eine verzerrt-oktaedrische Umgebung. Verlängert man dagegen die Kette von PEI/HMDC bzw. ersetzt man HMDC durch PS, wird dieser Friedel-Crafts-Katalysator unwirksam. Unsubstituierte PcRu's bilden mit dem Ru-Atom und den inneren vier Stickstoffatomen eine quadratische Pyramide. Mit einem zusätzlichen Liganden am Ru wird eine dimere Struktur verhindert. Bei oligomeren PcRu's, bei denen die Ru-Atome über eine heterocyclische Verbindung verknüpft sind, wird der Abstand vom Ru zum Liganden deutlich kleiner als bei den monomeren PcRu's. Schließlich wurden für Phthalocyanine mit leichten Elementen (Na, Mg, Al, Ti) Strukturmodelle entwickelt.de
dc.description.abstractThe extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) spectroscopy is a modern spectroscopic method. In this thesis, the structure parameters of Ti/Al Ziegler-Natta catalysts, of polymer bound AlCl3 and of amorphous phthalocyanines containing ruthenium, titanium, sodium, magnesium and aluminium are analysed by EXAFS spectroscopy. The Ziegler-Natta systems consist of a mixture of Cp2TiCl2 and EtAlCl2 in toluene with a ratio of 1:1 and 1:5. The structures of these systems and selected reference compounds have been determined by EXAFS and fluorescence EXAFS (FLEXAFS) spectroscopy. A chemical resistant sample cell has been designed for FLEXAFS experiments. A structural model for Cp2TiClAlkyl (Alkyl = Ethyl or n-Butyl) with a dimeric structure and two Ti-Cl-Ti bridges was deduced. The tendency to form dimeric structures is essentially smaller in case of the 1:1 and 1:5 mixtures of Cp2TiCl2 and EtAlCl2 in toluene. The most effective catalyst for the Friedel-Crafts reactions was received with AlCl3 bound to PEI or to PEI/HMDC (short chains). For this class of catalysts a distorted octahedral environment around the aluminium could be found for the following polymers, dotted with AlCl3: PEI, PEI/HMDC (short chains), PVA and PEG. Lengthening of the chain of PEI/HMDC (long chains) or replacing the HMDC by PS reduces the activity of the Friedel-Crafts catalyst drastically. Ruthenium phthalocyanines, which are not substituted at the ruthenium atom with any additional ligand, form a quadratic pyramid with the ruthenium atom outside the plane formed by the four nitrogen atoms of the inner ring of the macrocycle. In case of the oligomeric ruthenium phthalocyanines the distance of the ruthenium atom to the ligand (a heterocyclic compound) considerably decreases compared with the corresponing distance of the monomeric ruthenium phthalocyanines. Finally, the structure of phthalocyanines with light elements (Na, Mg, Al, Ti) was deduced.en
dc.language.isodede
dc.rightsinfo:eu-repo/semantics/openAccessde
dc.subject.classificationRöntgenabsorptionsspektroskopie , Phthalocyanin , Friedel-Crafts-Reaktion , Aluminiumchlorid , Ziegler-Natta-Katalysatorde
dc.subject.ddc540de
dc.subject.otherRöntgenfeinstrukturanalyse , EXAFS-Spektroskopiede
dc.subject.otherX-ray absorption fine structure spectroscopy , phthalocyanine , Friedel-Crafts , aluminum chloride , Ziegler-Natta catalysten
dc.titleRöntgenabsorptionsspektroskopie an Phthalocyaninen, an polymergebundenem Aluminiumtrichlorid und an Ziegler-Natta-Komplexende
dc.title.alternativeStructural investigations of phthalocyanines, of polymer bound aluminium trichloride and of Ziegler-Natta complexes by X-ray absorption fine structure spectroscopyen
dc.typedoctoralThesisde
dc.date.updated2013-02-04de
ubs.dateAccepted1999-06-21de
ubs.fakultaetFakultät Chemiede
ubs.institutInstitut für Physikalische Chemiede
ubs.opusid502de
ubs.publikation.typDissertationde
ubs.thesis.grantorFakultät Chemiede
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