Please use this identifier to cite or link to this item: http://dx.doi.org/10.18419/opus-7104
Authors: Becker, Gerd
Mundt, Otto
Title: Synthese, Molekül- und Kristallstruktur des Bis[(-2,2-dimethyl-1- trimethylsiloxypropyliden)phosphano]methans (Bildung und Eigenschaften von Acylphosphanen ; 7)
Other Titles: Synthesis, molecular and crystal structure of bis [(-2,2-dimethyl-1-trimethylsiloxypropyliden) phosphano]methane (Syntheses and properties of acylphosphanes ; 7)
Issue Date: 1978
metadata.ubs.publikation.typ: Zeitschriftenartikel
metadata.ubs.publikation.source: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 443 (1978), S. 53-69. URL http://dx.doi.org./10.1002/zaac.19784430108
URI: http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-49970
http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/7121
http://dx.doi.org/10.18419/opus-7104
Abstract: Bis[bis(trimethylsilyl) phosphano]methan reagiert mit 2,2-Dimethyl-pro-pionylchlorid zum Bis[(-2,2-dimethyl-1-trimethylsiloxypropyliden)phosphano]methan. Die Verbindung (Schmp. 39°) wurde bei -95 ± 5°C röntgenstrukturanalytisch untersucht. Sie kristallisiert in der nichtzentrosymmetrischen Raumgruppe Pca21 mit a = 15,61(1);b = 12,84(1); c = 11,84(2) Å. Z = 4; R = 0,039. NMR- und IR-spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß die Trimethylsilylgruppen an die Sauerstoffatome gebunden sind und die dritte Valenz der zweifach koordinierten Phosphoratome über Doppelbindungen zu den benachbarten Kohlenstoffatomen abgesättigt wird. Dies wird durch die Röntgenstrukturanalyse bestätigt. Die von der P C-Gruppe ausgehenden Bindungen liegen in einer Ebene; beide Ebenen des Moleküls sind um 85,1° gegeneinander verdreht. Die Anordnung der Substituenten entspricht einem Z/Z-Isomeren. In beiden Molekülhälften weichen mit Ausnahme der Winkel an den Sauerstoffatomen (141°,135°) Bindungsabstände und -winkel nur geringfügig voneinander ab.
In the reaction of 2,2-dimethylpropionyl chloride with bis[bis(trimethylsilyl)-phosphano]methane bis[(-2,2-dimethyl-1-trimethylsiloxypropyliden)phosphano]methane is formed. The structure of the compound (m.p.39°C) was determined at -95 ±5°C by X-ray diffraction. It crystallizes in the non-centrosymmetric space group Pca21 with a = 15.61(1); b = 12.84(1); z = 11.84(2) Å. Z = 4; R = 0.039.N.m.r. and i.r. spectroscopic investigations show the trimethylsilyl groups to be bound to the oxygen atoms and the third valence of the twofold coordinated phosphorus atoms engaged in double bonds to the neighbouring carbon atoms. This is confirmed by the X-ray structure determination. All bonds leading to the PC group lie in a plane; both planes of the molecules are mutually inclined by 85.1°. The arrangement of substituents corresponds to a Z/Z-isomer. In both parts of the molecule bond distances and angles differ only slightly, the angles at the oxygen atoms (141°,135°) excepted.
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