Tert. Butyl- und Phenylpivaloylphosphane (Bildung und Eigenschaften von Acylphosphanen ; 5)

Abstract

Am Beispiel der tert. Butyl- und Phenylderivate wird über Synthese und Eigenschaften von P-Alkyl/arylmono- und -dipivaloylphosphanen berichtet. Die Monopivaloylverbindungen entstehen bei der Umsetzung der P-Alkyl/arylpivaloyltrimethylsilylphosphane (Enolformen) mit Methanol sowie der P-Alkyl/aryltrimethylsilylphosphane und der P-Alkyl/arylmonolithiumphosphide mit Pivaloylchlorid. Nebenreaktionen führen zur Bildung von 1,2-Di(alkyl, aryl)-1,2-dipivaloyldiphosphanen. Tert. Butylpivaloylphosphan ist thermisch recht beständig; Phenylpivaloylphosphan zersetzt sich unter Lichteinwirkung zu Pentaphenylcyclopentaphosphan, 2,2-Dimethylpropionaldehyd, Kohlenmonoxid und Isobutan. Mit Methyllithium können die P-Alkyl/aryllithiumpivaloylphosphide dargestellt werden. Umsetzung mit Pivaloylchlorid führt dann zu den P-Alkyl/aryldipivaloylphosphanen. Diese Verbindungen sind auch aus P-Alkyl/arylpivaloyltrimethylsilylphosphanen (Enolformen) sowie P-Alkyl/aryldilithiumphosphiden und Pivaloylchlorid zugänglich.

Synthese and properties of P-alkyl/arylmono and dipivaloylphosphanes are described using the tert. butyl and phenyl compounds as examples. Monopivaloylphoshanes are formed in the reaction of P-alkyl/arylpivaloyltrimethylsilylphosphanes (enol forms) with methanole and of P-alkyl/aryltrimethylsilylphosphanes or P-alkyl/arylmonolithiumphosphides with pivaloyl chloride; side reactions give 1,2-di(alkyl, aryl)-1,2-dipivaloyldiphosphanes. Tert. butylpivaloylphosphane is a rather stable compound; under the influence of light phenylpivaloylphosphane decomposes to pentaphenylcyclopentaphosphane, 2,2-dimethylpropionaldehyde, carbon monoxide and isobutane. With methyllithium P-alkyl/aryllithiumpivaloylphosphides are obtained, and subsequent reactions with pivaloylchloride yield P-alkyl/aryldipivaloylphosphanes. These compounds are also synthesized from P-alkyl/arylpivaloyltrimethylsilylphosphanes (enol forms) or P-alkyl/aryldilithiumphosphides and pivaloyl chloride.