Molekül- und Kristallstruktur des Tetrakis(trimethylsilyl)-diarsans (Trimethylsilylverbindungen der Vb-Elemente ; 2)

Abstract

Das schwach gelbe, aus Lithium-bis(trimethylsilyl)arsenid · 2 Tetrahydrofuran (THF) und 1,2-Dibromäthan leicht zugängliche Tetrakis(trimethylsilyl)diarsan 1 kristallisiert trigonal mit den bei der Meßtemperatur von -95 ± 5°C verfeinerten Gitterkonstanten: a = 974,2(2); c = 2 080,0(4) pm; Z = 3. Unter Berücksichtigung der anomalen Dispersion konvergieren die Verfeinerungen der Röntgenstrukturanalyse in der Raumgruppe P3121 bei einem R-Wert von 0,060, in ihrem Enantiomorphen P3 2 21 bei 0,031. Mit einem Diederwinkel Si2′-As′-As-Si1 von -125,7° weist das Molekül gauche Konformation auf; beide Bis(trimethylsilyl)arsano-Gruppen werden über die kristallographische Symmetrieoperation der zweizähligen Drehachse ineinander überführt. Charakteristische Bindungslängen und -winkel sind: As-As 245,8(1); As-Si 236,5(1) und 236,2(2) pm; Si-As-Si 100,90(5); As-As-Si 93,87(3) und 113,63(4)°. Der kürzeste intermolekulare As-As-Abstand beträgt 662 pm. Pale yellow tetrakis(trimethylsilyl)diarsine 1 which is easily obtained from lithium bis(trimethylsilyl)arsenide · 2 tetrahydrofurane (THF) and 1,2-dibromoethane crystallizes in a trigonal, acentric space group. The dimensions of the unit cell determined at -95 ± 5°C are: a = 974.2(2); c = 2 080.0(4) pm; Z = 3. Considering anomalous dispersion the refinement of structural data in space group P3121 converges at an R-value of 0.060, in its enantiomorph P3221, however, at 0.031. With a dihedral angle Si2-′As′-As-Si1 of -125.7° the molecule adopts gauche conformation. Both bis(trimethylsilyl)arsino groups are symmetry-related by the crystallographic operation of the diad. Characteristic bond lengths and angles are: As-As 245.8(1); As-Si 236.5(1) and 236.2(2) pm; Si-As-Si 100.90(5); As-As-Si 93.87(3) and 113.63(4)°. The shortest intermolecular As-As distance is found to be 662 pm.