Modelle für Excimere und Exciplexe : Absorptions- und Emissionsspektren von [2.2]Phanen des Fluorens und 9-Fluorenons (Transanulare Wechselwirkung bei [m.n]Phanen ; 28)

Abstract

Die Absorptions-, Fluoreszenz- und Phosphoreszenzspektren von anti- und syn-2.2Fluorenophan (1 und 2) sowie ihre durch ODMR-Messungen bestimmten Nullfeldaufspaltungsparameter [D] des angeregten Triplettzustandes werden im Hinblick auf die Elektronenwechselwirkung und deren Orientierungsabhängigkeit diskutiert. Die entsprechenden [2.2]Phane 3, 5 und 6, die 9-Fluorenon-Einheiten enthalten, zeigen wie 9-Fluorenon keine Emission aus dem angeregten Triplettzustand. Von beiden syn-anti-Isomerenpaaren 2/1 und 6/5 zeigen jeweils die syn-Isomeren 2 und 6 mit "ekliptischer" Anordnung der Fluoren-Kohlenstoffatome die stärkere Elektronenwechselwirkung. The absorption, fluorescence, and phosphorescence spectra of anti- and syn-2.2 fluorenophane (1 and 2) as well as their zero field splitting parameters IDI of the excited triplet state determined by ODMR measurements are discussed with regard to the electronic interactions in dependence of the mutual orientation of the fluorene units. As 9-fluorenone, the corresponding [2.2]phanes 3,5, and 6 which contain 9-fluorenone units do not show emission from the excited triplet state. From the two pairs of syn-anti-isomers 2/1 and 6/5 the syn-isomers 2 and 6 having "eclipsed" fluorene carbon atoms show the stronger electronic interactions.