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http://dx.doi.org/10.18419/opus-1102
Autor(en): | Ziegler, Thomas Layh, Marcus Effenberger, Franz |
Titel: | Darstellung hochsubstituierter Aromaten über Diels-Alder-Reaktionen mit 2H-Pyran-2-onen |
Sonstige Titel: | Syntheses of highly substituted benzenes via Diels-Alder reactions with 2H-Pyran-2-ones |
Erscheinungsdatum: | 1987 |
Dokumentart: | Zeitschriftenartikel |
Erschienen in: | Chemische Berichte 120 (1987), S. 1347-1355. URL http://dx.doi.org./10.1002/cber.19871200813 |
URI: | http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-43408 http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/1119 http://dx.doi.org/10.18419/opus-1102 |
Zusammenfassung: | Acetylenderivate reagieren mit 2H-Pyran-2-onen (α-Pyronen) 1 als Dien-Komponenten primär zu Diels-Alder-Cycloadditionsprodukten, die sofort unter CO2-Abspaltung zu Benzolderivaten aromatisieren. So werden mit Acetylendicarbonsäure-dimethylester (2a) Phthalsäure-dimethylester 3 und mit Acetylenbis(phosphonsäure-dimethylester) (2b) 1,2-Phenylenbis(phosphonsäure-dimethylester) 8 erhalten. 1-(Dimethylamino)-1-methoxyethen (9) sowie 2,3-Pentadiendisäure-dimethylester (11) bilden mit 1 regioselektiv N,N-Dimethylaniline 10 sowie isomere Homophthalsäure-Derivate 12. Aus 1,4-Benzochinon (13) und 1 entstehen in Gegenwart von Acetanhydrid und Pd/C Naphthochinone 14. Hydroxy-2H-pyran-2-one 4 lassen sich über ihre Trimethylsilylether 6 mit 2a zu den (Trimethylsiloxy)phthalsäure-dimethylestern 7 umsetzen, deren säurekatalysierte Hydrolyse glatt zu den Phenolen 5 führt. The 2H-pyran-2-ones (α-pyrones) 1 react as dienes in Diels-Alder reactions with acetylene derivatives. The primarely formed cycloadducts immediately aromatize to benzenes by CO2 elimination. Thus, methyl acetylenedicarboxylate (2a) gives dimethylphthalates 3, and methyl acetylenediphosphonate (2b) gives dimethyl 1,2-phenylenediphosphonates 8. The reactions of 1-(dimethylamino)-1-methoxyethene (9) with 1 regioselectively produce N,N-dimethylanilines 10 and isomeric homophthalate derivatives 12. Naphthoquinones 14 could be generated from 1,4-benzoquinone (13) and 1 in the presence of acetic anhydride and Pd/C. Hydroxy-2H-pyran-2-ones 4 react via their trimethylsilyl ether 6 analogously with 2a to give dimethyl (trimethylsiloxy)-phthalates 7 which are easily converted to phenols 5 by acid-catalyzed hydrolysis. |
Enthalten in den Sammlungen: | 03 Fakultät Chemie |
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