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http://dx.doi.org/10.18419/opus-14639
Autor(en): | Hauser, Philipp M. Ende, Melita van der Groos, Jonas Frey, Wolfgang Wang, Dongren Buchmeiser, Michael R. |
Titel: | Cationic tungsten alkylidyne N‐heterocyclic carbene complexes : synthesis and reactivity in alkyne metathesis |
Erscheinungsdatum: | 2020 |
Dokumentart: | Zeitschriftenartikel |
Seiten: | 3070-3082 |
Erschienen in: | European journal of inorganic chemistry 2020 (2020), S. 3070-3082 |
URI: | http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:93-opus-ds-146587 http://elib.uni-stuttgart.de/handle/11682/14658 http://dx.doi.org/10.18419/opus-14639 |
ISSN: | 1099-0682 1434-1948 |
Zusammenfassung: | The first cationic and neutral tungsten alkylidyne N‐heterocyclic carbene (NHC) complexes bearing one triflate ligand were synthesized and tested for their reactivity in alkyne metathesis. Both types of tungsten alkylidyne complexes display a higher productivity in alkyne metathesis than the analogous neutral tungsten alkylidyne NHC trisalkoxide complexes. Reaction of W(≡CC6H4OMe)(1,3‐bis(1‐hydroxy‐1,1‐trifluoromethylethyl)‐imidazol‐2‐ylidene)Cl (W18) with AgB(ArF)4 (ArF = 3,5‐bis(trifluoromethyl)phenyl) resulted in the unexpected formation of, to the best of our knowledge, the first cationic ditungstatetrahedrane W2(1,3‐bis(1‐hydroxy‐1,1‐trifluoromethyl‐ethyl)‐imidazol‐2‐ylidene)2(MeCN)(µ‐((Ar)CC(Ar)))+ (B(ArF)4)- (W19, Ar = C6H4OMe), which suggests bimolecular decomposition as a possible decomposition pathway of cationic tungsten alkylidyne NHC complexes. Reaction of the cationic tungsten alkylidyne NHC complex W(≡CC6H4OMe)(1,3‐diisopropylimidazol‐2‐ylidene)(OC(CF3)2Me)2(NCtBu)+ (B(ArF)4)- (W7) with 1‐phenyl‐1‐propyne allowed for the isolation of a cationic tungstacyclobutadiene W(C3(Ph)(Me)(C6H4OMe))(1,3‐diisopropylimidazol‐2‐ylidene)(OC(CF3)2Me)2(NCtBu)+ (B(ArF)4)- (W20). Its formation strongly supports a cationic active species in the alkyne metathesis with tungsten alkylidyne NHC complexes. |
Enthalten in den Sammlungen: | 03 Fakultät Chemie |
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