03 Fakultät Chemie

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1992 - 19932

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Institute: search.filters.UBSInstitut.Institut für Organische ChemiePublication Type: search.filters.UBSTyp.Konferenzbeitrag

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    (R)- and (S)-cyanohydrins : their enzymatic synthesis and their reactions
    (1992) Effenberger, Franz
    The known enzymes (R)- and (S)-oxynitrilase catalyze the enantioselective addition of hydrocyanic acid to ldehydes to give (R)- and (S)-cyanohydrins. The optical yields can distinctly be improved by the application of organic solvents (i.e. ethyl acetate or diisopropyl ether) instead of a waterjethanol mixture which was used previously in these reactions. For the enzyme (S)-oxynitrilase Sorghum bicolor evolved to be the best source. The optically active cyanohydrins can be transformed without any racemization by acid catalyzed hydrolysis into a-hydroxy acids and by hydrogenation with lithiumjaluminum hydride into 1,2-amino alcohols. Via addition of Grignard reagents to the O-protected cyanohydrins and follow-up hydrogenation, 1,2-amino alcohols are gained with very high diastereoselectivity. By O-sulfonylation of the (R)- and (S)-cyanohydrins optically active α-sulfonyloxy nitriles are obtained. These nitriles react with various nucleophiles by complete inversion of configuration to form various α-substituted carboxylic acid derivatives, α-azido nitriles, α-amino nitriles, α-amino acids, etc.
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    Enzymatische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Verknüpfungen
    (1993) Effenberger, Franz; Null, Volker; Straub, Alexander
    Für Dihydroxyacetonphosphat (DHAP) konnte eine einfache chemische Synthese entwickelt werden, die eine technische Anwendung von mit Kaninchenmuskel-Aldolase (RAMA) katalysierte Aldolreaktionen ermöglicht. So konnten u. a. auf diesem Wege die wichtigen Glycosidase-Inhibitoren 1-Desoxymannojirimycin (5) und 1-Desoxynojirimycin (6) in präparativen Mengen auf einfache Weise erhalten werden. Hefe-Transketolase (Hefe TK) wurde erganzend zu RAMA für stereoselektive C-C-Knüpfungen eingesetzt. Neben der Synthese der wichtigen Glycosidase-Inhibitoren 1, 4-Didesoxy-1,4-imino-D-arabinitol (12) und Fagomin (13) konnte darüber hinaus mittels Hefe TK-Katalyse ein neuer Zugang zu L-2-Hydroxyaldehyden erschlossen werden. Für präparative Anwendungen ist die neu aufgefundene Staphylococcus Carnosus-Aldolase (SCA) wegen ihrer größeren Stabilität und der einfacheren Zugänglichkeit als Katalysator für stereoselektive Aldolreaktionen besser geeignet als Kaninchenmuskel-Aldolase (RAMA).